淀粉工業(yè)是以玉米、馬鈴薯、小麥、大米等農(nóng)產(chǎn)品為原料生產(chǎn)淀粉或淀粉深加工產(chǎn)品(淀粉糖、葡萄糖、淀粉衍生物等)的工業(yè)。淀粉工業(yè)約需1.7t原料才能得到1t產(chǎn)品,在生產(chǎn)過程中,需水量很大,廢水排放量也大,而且廢水都是含大量淀粉、蛋白質(zhì)、糖類、脂肪等有機(jī)物的髙濃度有機(jī)廢水,如不加以處理直接排入水體中,將造成水體缺氧,使水生動(dòng)物窒息,給環(huán)境帶來極大的危害。
淀粉是一種重要的工業(yè)原料,它的用途很廣泛,除供食用與加工食品外,更廣泛的應(yīng)用于紡織、造紙、醫(yī)藥、發(fā)酵、鑄造、膠粘、化工、機(jī)械及鉆井等行業(yè),目前,我國年產(chǎn)淀粉300多萬噸。在淀粉生產(chǎn)過程中,廢水抻放量很大,每產(chǎn)一噸淀粉排放廢水10~20m3。
一、廢水水質(zhì)水量及其特征
用玉米為原料生產(chǎn)淀粉,大致有以絕干計(jì)60%的玉米成為商品淀粉,還有30%的玉米成為副產(chǎn)品,其余部分則成為廢液排出廠外。副產(chǎn)品主要是以固體狀態(tài)排除的粉渣(含纖維,殘余淀粉)和胚芽,廢液則主要為兩股高濃度的有機(jī)廢水,一是浸泡水,固形物濃度5%,二是黃槳水,固形物濃度2%以上。大型企業(yè)浸泡水經(jīng)濃縮成玉米漿,作為抗菌素生產(chǎn)的營養(yǎng)源,但絕大多數(shù)小廠沒有回收。浸泡水的排放量為原料的0.5%~1%,而黃漿水的排放量達(dá)原料的30倍(或產(chǎn)品淀粉的20倍)左右,一個(gè)年處理玉米1萬噸的淀粉廠,每日排放黃漿水約600t。這種髙濃度有機(jī)廢水的主要成分是蛋白質(zhì)、糖、脂肪等,另外含有大量含氮、碳無機(jī)化合物。
二、淀粉生產(chǎn)廢水治理方法
目前,國內(nèi)外常用的淀粉廢水處理方法冇如下幾種:沉淀分離法、化學(xué)絮凝法、單純曝氣法、生物處理法(活性污泥法、厭氧生物法、生物膜法、生物塘等)、膜分離技術(shù)、光合細(xì)菌等。
(1)沉淀分離法
淀粉不溶于冷水,可直接通過物理沉淀使廢水中懸浮物沉淀下來,一般使用沉淀池或沉淀塘。淀粉廢水含有蛋白質(zhì)、淀粉,糖類及懸浮物,屬高分散系的親水膠體,這種膠體一般比較穩(wěn)定,當(dāng)池中產(chǎn)生厭氧反應(yīng)時(shí),生成的有機(jī)酸使廢水pH值下降,處于膠體狀態(tài)的蛋白質(zhì),將形成絮凝體而沉淀,能夠提髙分離效果。
沉淀池(塘)HRT約2~7d,每噸原料需要設(shè)沉淀池(塘)容積1.5~1.6m3。沉淀池(塘)的凈化效果,SS去除率一般在70%左右,效果好的可達(dá)90%,BOD5的去除率可達(dá)20%~30%。
(2)化學(xué)絮凝法
直接采用自然沉淀,處理時(shí)間長,BOD5的去除率低,如果加入藥劑,采用化學(xué)混凝法,破壞膠體的穩(wěn)定作用,使分散狀態(tài)的有機(jī)物脫穩(wěn)、凝聚,形成聚集狀態(tài)的粗顆粒物質(zhì)從水中分離出來。混凝沉淀法比物理沉淀法去除效果好,處理時(shí)間短。通過混凝可以除去分子量較大的有機(jī)物,而分子量較小的有機(jī)物可通過活性炭吸附法除去。
(3)單純曝氣法
用空氣或含臭氧的空氣對廢水進(jìn)行短時(shí)間的曝氣,通過空氣氧化、臭氧氧化以及對揮發(fā)物質(zhì)的吹脫以取得凈化效果,一般不單獨(dú)使用。
我國北方一些以馬鈴薯為原料的小型淀粉廠,在生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)季節(jié)等條件不適宜釆取生物處理法時(shí)可采用沉淀分離一單純曝氣法組合工藝,通過沉淀分離,可減輕單純曝氣法的處理負(fù)荷,還有調(diào)節(jié)、穩(wěn)定水質(zhì)水量的作用。后續(xù)單純曝氣的目的是保證處理后出水達(dá)標(biāo),同時(shí)也可把沉淀分離過程中生成的有機(jī)酸吹脫出去,使廢水達(dá)中性。
(4)生物處理法
淀粉生產(chǎn)廢水厲髙濃度有機(jī)廢水,不含有毒物,可生化性好,因此,國內(nèi)外常用的淀粉廢水處理方法是生化法,包括活性污泥法、厭氧生物法、生物膜法、生物穩(wěn)定塘等。由于淀粉廢水有機(jī)物含量高,采用好氧生物法處理能耗大,處理費(fèi)用高,而厭氧生物法無需供氧,處理費(fèi)用低,應(yīng)用廣泛。下面重點(diǎn)介紹這種處理方法。
厭氧生物法是指無分子氧條件下通過厭氧微生物(包括兼生物)的作用,將淀粉廢水中的各種復(fù)雜有機(jī)物分解為甲烷和化碳等物質(zhì)的過程,間時(shí)把部分有機(jī)質(zhì)合成細(xì)菌胞體,通過氣、固分商,使污水得到凈化。
近年來,在淀粉廢水厭氧處理中,發(fā)展*快應(yīng)用*多的是上流式厭氧污泥床(UASB)工藝。此外,厭氧接觸法、厭氣填料床、厭氧濾池、縱向折流套筒式厭氧污泥床(VBASB)、厭氧折流板反應(yīng)器(ABR)等工藝也有應(yīng)用。
(5)膜分離技術(shù)
用來處理淀粉廢水的膜分離技術(shù)主要是反滲透和超濾。國外應(yīng)用膜分離技術(shù)去除馬鈴薯淀粉廢水中的COD,并濃縮回收蛋白質(zhì)。我國在這方面也有研究,下面介紹應(yīng)用超濾技術(shù)處理馬鈴薯淀粉廢水的模擬研究。
實(shí)驗(yàn)采用兩級(jí)中空纖維超濾膜組件串聯(lián),聚丙烯腈(PAN)膜在前,孔徑大一些,切釗分子量選在10萬左右,以去除大的顆粒及部分COD,使蛋白質(zhì)通過;聚砜(PS)膜在后,切割分子量選為1.5萬左右,主要對蛋白質(zhì)濃縮。操作條件:操作壓力0.1MPa,進(jìn)料流量70L/h、溫度為室溫,超濾前調(diào)節(jié)料液pH值3.5左右。進(jìn)水COD值8175mg/L,經(jīng)超濾處理后COD值3610mg/L,COD去除率為55.8%,后面可接其他處理技術(shù)使廢水達(dá)標(biāo)。污染后的膜,用40℃、0.1mol/LNaOH溶液清洗,恢復(fù)率90%左右。應(yīng)用超濾技術(shù)時(shí),原料液預(yù)處理非常重要。
(6)光合細(xì)菌
利用光合細(xì)菌(Photosynthetic Bacteria,簡稱PSB)處理淀粉廢水不僅有機(jī)污染物去除率高,投資省,占地少,且菌體污泥是對人畜無害,富含營養(yǎng)的蛋白飼料。因此,法是一種非常有前途的凈化高濃度有機(jī)廢水的處理技術(shù)。
(7)淀粉廢水的資源化回收技術(shù)
淀粉廢水中含有豐富的營養(yǎng)物質(zhì),如能從淀粉廢水中回收有用物質(zhì),既變廢為寶,綜合利用,又能減小廢液處理的費(fèi)用。我國在利用淀粉廢水生產(chǎn)飼料酵母、提取淀粉酶等方面都有研究。