含銅廢水的來源
含銅廢水中存在的銅離子按照價態(tài)有二價態(tài)銅離子和一價態(tài)銅離子,按存在形式有游離銅(如Cu2+)和絡(luò)合銅(如銅氰配離子、銅氨絡(luò)合等)。化工、印染、電鍍、有色冶煉、有色金屬礦山開采、電子材料漂洗廢水、染料生產(chǎn)等過程中常產(chǎn)生含有大量銅離子的廢水。
重金屬銅離子排放對水體、土壤具有很大的危害性。水中銅含量達(dá)0.01mg/L時,對水體自凈有明顯的抑制作用,超過3.0mg/L,會產(chǎn)生異味,超過15mg/L,就無法引用。 銅是人體必需微量元素之一,但銅若在人體內(nèi)超標(biāo)會對人體的臟器造成負(fù)擔(dān),尤其是肝和膽。
含銅廢水的成分
由于廢水產(chǎn)生的過程不同,含銅廢水中銅離子的存在狀態(tài)、質(zhì)量濃度以及廢水中的成份也不相同,其差異較大。電鍍生產(chǎn)過程產(chǎn)生的含銅廢水中的污染物,如硫酸銅、硫酸、焦磷酸銅等,其質(zhì)量濃度在100mg/L及50mg/L以下;電路板生產(chǎn)過程產(chǎn)生的含銅廢水有含銅蝕刻液與洗滌廢水等,其質(zhì)量濃度在130~150mg/L及20mg/L以下;染料生產(chǎn)含銅廢水的質(zhì)量濃度為1291mg/L;銅礦山含銅廢水,其質(zhì)量濃度在幾十至幾百毫克每升。
含銅廢水處理技術(shù)
中和沉淀法
目前國內(nèi)常采用化學(xué)中和法、混凝沉淀法處理含銅綜合電鍍廢水,在對廢水中的酸、堿進(jìn)行中和的同時,銅離子形成氫氧化銅沉淀,然后再經(jīng)固液分離裝置去除沉淀物。
單一含銅廢水在pH值為6.92時,就能使銅離子沉淀去除而達(dá)標(biāo),一般電鍍廢水中的銅與鐵共存時,控制pH值在8~9,也能使其達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。然而對既含銅又含其它重金屬及絡(luò)合物的混合電鍍廢水,銅的去除效果不好,往往達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn),主要是因?yàn)榇朔椒ǖ奶幚韺?shí)質(zhì)是調(diào)節(jié)廢水pH值,而各種金屬佳沉淀的pH值不同,使得去除效果不好;再者如果廢水中含有氰、銨等絡(luò)合離子,與銅離子形成絡(luò)合物,銅離子不易離解,使得銅離子不能達(dá)標(biāo)排放。特別是對含有氰的含銅混合廢水經(jīng)處理后,銅離子的濃度和CN-的濃度幾乎成正比,只要廢水中的CN-存在,出水中的銅離子濃度就不會達(dá)標(biāo)。這就使得利用中和沉淀法處理含銅混合廢水的出水效果不好,特別是對于銅的去除效果不佳。
硫化物沉淀法
硫化物沉淀法處理含銅廢水具有很大的優(yōu)勢,可以解決一些弱絡(luò)合態(tài)重金屬不達(dá)標(biāo)的問題,硫化銅的溶解度比氫氧化銅的溶解度低得多,而且反應(yīng)的pH值范圍較寬,硫化物還能沉淀部分銅離子絡(luò)合物,所以不需要分流處理。然而,由于硫化物沉淀細(xì)小,不易沉降,限制了它的應(yīng)用,另外氰根離子的存在影響硫化物的沉淀,會溶解部分硫化物沉淀。
電化學(xué)法
電化學(xué)方法處理含銅廢水具有高效、可自動控制、污泥量少等優(yōu)點(diǎn),且處理含銅廢水能直接回收金屬銅,處理時對廢水含銅濃度的范圍適應(yīng)較廣,尤其對濃度較高(銅的質(zhì)量濃度大于1g/L時)的廢水有一定的經(jīng)濟(jì)效益,但低濃度時電流效率較低。
離子交換法
該法能有效的去除礦山廢水中的銅離子,而且具有處理容量大、出水水質(zhì)好等特點(diǎn),且占地少、不需對廢水進(jìn)行分類處理,費(fèi)用相對較低,但存在投資大、對樹脂要求高、不便于控制管理等缺點(diǎn)。
重金屬螯合劑
采用重金屬螯合劑,通過多種螯合基團(tuán)對重金屬離子螯合,產(chǎn)生疏水性結(jié)構(gòu)而沉淀;同時,在體型結(jié)構(gòu)的高分子作用下,通過絮集和網(wǎng)捕作用顯著提高沉淀速度和去除率,從而擺脫了線性螯合沉淀的缺點(diǎn)。采用該方法處理印制電路板低銅含量的含銅廢水優(yōu)于采用傳統(tǒng)的化學(xué)處理法。
膜分離技術(shù)
膜法處理含銅廢水一般選用反滲透、超濾及二者的結(jié)合技術(shù),膜法處理工業(yè)廢水的關(guān)鍵是根據(jù)分離條件選擇合適的膜。利用反滲透膜分離技術(shù)對含銅廢水的處理已見報道很多,該方法對含銅絡(luò)合物的電鍍廢水處理效果也不錯,并與其它水處理技術(shù)連用取得很好的效果。
蒸發(fā)技術(shù)
近年來,蒸發(fā)技術(shù)被越來越多的運(yùn)用在污水處理中,具有污泥少,出水水質(zhì)好,不需要添加藥劑等優(yōu)點(diǎn),但是相對的投資較大,運(yùn)行成本較高。