選礦污水的特點及其危害
選礦污水中主要有害物質(zhì)是重金屬離子、礦石浮選時用的各種有機和無機浮選藥劑,包括劇毒的qing化物、氰鉻合物等。污水中還含有各種不溶解的粗粒及細粒分散雜質(zhì)。選礦污水中往往還含有鈉、鎂、鈣等的硫酸鹽、氯化物或氫氧化物。選礦污水中的酸主要是含硫礦物經(jīng)空氣氧化與水混合而形成的。
選礦污水中的污染物主要有懸浮物、酸堿、重金屬和砷、氟、選礦藥劑、化學耗氧物質(zhì)以及其他的一些污染物如油類、酚.銨、膦等等。重金屬如銅、鉛、鋅、鉻、汞及砷等離子及其化合物的危害,已是*。其他污染物的主要危害如下:
(1)懸浮物:水中的懸浮物可以發(fā)生諸如阻塞魚鰓、影響藻類的光合作用來干擾水生物生活條件,如果懸浮物濃度過高,還可能使河道淤積,用其灌溉又會使土壤板結(jié)。如果作為生活用水,懸浮物是感觀上使人產(chǎn)生不舒服的感覺一種物質(zhì),而且又是細菌、病毒的載體,對人體存在潛在的危害。甚至當懸浮物中存在重金屬化合物時,在一定條件下(水體的pH下降、離子強度、有機螯合劑濃度變化等)會將其釋放到水中。
(2)黃藥:即黃原酸鹽,為淡黃色粉狀物,有刺激性臭味,易分解,嗅味閥為0.005mg/L。被黃藥污染的水體中的魚蝦等有難聞的黃藥味。黃藥易溶于水,在水中不穩(wěn)定,尤其是在酸性條件下易分解,其分解物CS可以是硫污染物。因此,我國地面水中丁基黃原酸鹽的zui高容許濃度為0.005mg/L,而前蘇聯(lián)水體中限丁基黃原酸鈉的濃度為0.001mg/L。
(3)黑藥:以二羥基二硫化磷酸鹽為主要成分,所含雜質(zhì)包括甲酸、磷酸、硫甲酚和硫化氫等。呈現(xiàn)黑褐色油狀液體,微溶于水,有硫化氫臭味。它也是選礦污水中酚,磷等污染的來源。
(4)松醇油:即為2#浮選油,主要成分為萜烯醇。黃棕色油狀透明液體,不溶于水,屬無毒選礦藥劑,但具有松香味,因此能引起水體感觀性能的變化。由于松醇油是一種起泡劑,易使水面產(chǎn)生令人不快的泡沫。
(5)qing化物:劇毒物質(zhì),其進入人體后,在胃酸的作用下被水解成氫氰酸而被腸胃吸收,然后進入血液。血液中的氫氰酸能與細胞色素氧化酶的鐵離子結(jié)合,生成氧化高鐵細胞色素酸化酶,從而失去傳遞氧的能力,使組織缺氧導致中毒。但qing化物可以通過水體中有自凈作用而去除,因此,如果利用這一特性延長選礦污水在尾礦庫中的停留時間,可以使之達到排放標準。
(6)硫化物:一般情況下,S、HS一在水中會影響水體的衛(wèi)生狀況,在酸性條件下生成硫化氫。當水中硫化氫含量超過0.5mg/L,對魚類有毒害作用,并可覺察其散發(fā)出的臭氣;大氣中硫化氫嗅覺閥為l0mg/m。此外,低濃度CS,在水中易揮發(fā),通過呼吸和皮膚進入人體,接觸會引起中毒,導致神經(jīng)性疾病夏科氏(CharCOte)二硫化碳癔病。
(7)化學耗氧物:化學需氧量是水中的耗氧有機物的量化替代性指標,在選礦污水中的耗氧物,主要是殘存于水中的選礦藥劑。一些金屬礦山選礦污水水質(zhì)如表。
二、選礦污水污染物的處理方法
針對上述污水中的污染,可以采用的處理單元分別如下:
懸浮物:主要采用預沉淀、混凝/沉淀法。
酸堿性污水:污水相互中和法、尾礦堿度中和酸性。
重金屬離子:調(diào)節(jié)原水pH值共沉淀或浮選技術(shù)、硫化物沉淀、石灰-絮凝沉淀、吸附技術(shù)(包括生物吸附)、螯合樹脂法、離子交換法、人工濕地技術(shù)。
黃藥、黑藥:鐵鹽混凝/沉淀法、漂bai粉氧化、Fenton氧化降解法、人工濕地技術(shù)。
qing化物:自然凈化法、次氯酸鹽/ye氯氧化、過氧化氫氧化法、鐵絡合物結(jié)合法、難溶鹽沉淀法、酸化-揮發(fā)再中和法、硫酸鋅-硫酸法、二氧化硫空氣氧化法、電解氧化化法、臭氧氧化法、離子交換法、生物降解法、人工濕地。
硫化物:與含重金屬污水互相沉淀、吹脫法、空氣氧化法、化學沉淀法、化學氧化法、生化氧化法。
化學耗氧物:混凝/沉淀、生物降解、氧化、吸附法
(一) 混凝斜管沉淀法處理選礦污水
來自車間的污水,先通過沉砂池進行固液分離,沉砂池沉砂通過卸砂門排入尾礦砂場。沉砂池溢流出的上清液,通過投藥混合后進入反應器充分混凝反應,然后流入斜管沉淀器,使細粒懸浮物、有害物進一步去除,斜管沉淀器的沉泥,通過閥門排至尾礦砂場。通過此工藝后,污水即達國家允許排放標準。根據(jù)環(huán)保的要求,斜管沉淀器出水進入清水池,用清水泵打回車間回用,節(jié)約用水,并使污水閉路循環(huán),實現(xiàn)*。其工藝流程如圖1。
(二) 混凝沉淀-活性炭吸附-回用工藝
此法是目前國內(nèi)選廠采用較多的選礦污水回用方法,通過對不同礦山的選礦污水試驗研究發(fā)現(xiàn),對同一選礦污水投入不同藥劑或同一藥劑不同的量,其結(jié)果也不一樣。但其共同點如下:
①凝劑效果比較試驗:分別采用聚合硫酸鐵(PFS)、混合氯化鋁(PAC)、明礬作混凝沉淀劑,結(jié)果表明,采用明礬作為混凝劑較為經(jīng)濟合理,其*用量一般可控制在30mg/L左右。
②聚丙烯酰胺PAM對混凝效果的影響:PAM的加入,進一步提高了污水的混凝處理效果,但由于其是有機高分子,導致水中COD值上升.在實踐中,將混凝處理效果的變化和COD值的增加結(jié)合考慮,一般采用PAM的投入量0.2mg/L即可。
③沉降時間對污水的影響:確立混凝后的靜置時間為30min。
④吸附試驗:粉末活性炭的用量比顆?;钚蕴康挠昧可?,基本在其一半的情況下,即可達到相同的效果。同時,由于粉末活性炭易進入精礦,不會在水循環(huán)中積累,故選用其做為吸附劑。其*用量一般為50~100mg/L。
⑤浮選試驗:污水經(jīng)混凝沉淀、活性炭吸附后,可全部回用,且對選礦指標無任何影響。經(jīng)過明礬(30mg/L)、PAM(0.2mg/L)}昆凝沉淀,然后用粉末活性炭(50~100rag/L)工藝凈化后,出水水質(zhì)不但達到國家礦山污水排放標準,而且回用結(jié)果表明,經(jīng)該工藝處理后的污水,不僅可以全部回用,不影響選礦指標,在選礦過程中還減少了浮選藥劑用量,給企業(yè)帶來了相當?shù)慕?jīng)濟效益。同時,由于污水的回用,使每天的新鮮水用量減少,這對于水資源短缺的我國來說,更具有減少污染、凈化環(huán)境的社會意義。該法流程簡單,效果好,具有廣泛的工業(yè)應用前景。