根據(jù)硫酸生產(chǎn)所用原料及其成分、采用的工藝流程以及操作管理水平的不同,硫酸工業(yè)廢水的排放量和水質(zhì)也不同,尤以硫鐵礦和冶煉煙氣制酸的廢水量多、成分復(fù)雜,因此重點介紹硫鐵礦和冶煉煙氣制酸的廢水處理技術(shù)。
一、廢水排放量及水質(zhì)
國內(nèi)硫鐵礦制酸凈化工序主要采用稀酸洗凈化流程,只有部分企業(yè)仍采用落后的水洗凈化流程。稀酸洗凈化的廢水排放量較少、其主要是少量的生產(chǎn)污水、地坪和設(shè)備沖洗水、設(shè)備故障時短期排放的廢水;而水洗凈化使用一次性洗滌水,廢水排放量大。稀酸洗凈化的廢水排放量與操作管理水平有很大關(guān)系,操作管理不嚴格很容易使廢水排放量增加。水洗凈化有幾種不同類型的工藝流程,各流程生產(chǎn)1t硫酸的廢水排放量見下圖。
工藝流程不同,排放的廢水量也不同,“二文、一文水串用”流程的廢水排放量zui少。廢水水質(zhì)與原料的成分有密切關(guān)系,硫酸工業(yè)廢水處理主要是除去酸和砷·氟等有害雜質(zhì),有些重金屬離子含量高的廢水(如冶煉煙氣制酸廢水)則廠還需對重金屬離子進行處理,從而實現(xiàn)達標排放。
二、廢水處理工藝技術(shù)概述
硫酸工業(yè)廢水的處理通常采用中和法,中和法處理系統(tǒng)一般分成蘭部分,即中和藥劑的制備:及投加、中和反應(yīng)及沉降、污泥處置。中和藥劑有-生石灰、石灰石和電石渣等,均需行制備后再投界根據(jù)廢水的水質(zhì)選定處理工藝,目前zui常用的是石灰法和石灰一鐵鹽法;對于含砷及重金屬離子的廢水,也有采用氧化法、硫化法和多段石灰法處理的,處理后液中的污泥需進一步除去,然后達標排放或循環(huán)使用。
2.1石灰乳的制備
采用生石灰作為中和藥劑時,投配方式有干法和濕法兩種。國內(nèi)生石灰中雜質(zhì)多、塊度大小不一,均勻、高細度的粉狀石灰很少,因此大多采用濕法投配,即將塊狀或粉狀生石灰經(jīng)消化制成一定濃度的石灰乳(氫氧化鈣懸浮液),一般有兩種流程。
2.2中和處理工藝
采用酸洗凈化工藝廢水量較少,當廢水中砷、氟含量較低時,中和處理通常采取石灰法,廢水經(jīng)一次中和沉降后即可達標排放。目前國內(nèi)仍有一些裝置采用水洗凈化工藝,水洗凈化工藝的廢水量大,因此處理相對較困難。
在硫酸工業(yè)廢水中砷的危害性zui大,也zui難處理,因此在制定高含砷廢水的處理方案時,應(yīng)以除砷為主要目的。廢水中砷含量與礦中砷、硫含量有一定關(guān)系,當?shù)V中砷含量一定,礦中硫含量越高,廢水中砷含量越低;當?shù)V中硫含量一定,礦中砷含量越高,廢水中砷含量也越高。例如硫鐵礦制酸水洗凈化流程廢水中砷含量與礦中砷、硫含量的關(guān)系見上圖。